水的电解过程是一个动力学过程，其中产生的同位素分馏会使剩余水中的氘和18O同位素富集。

?

其实这个水电解实验早在1932年的时候就被证实是一个富集氘同位素的有效Ψ方法。当时Washburn和Urey?在科学美国科学院院报发表了这个实验的结果[1]。他们的想法是水电解∑　时两个氢原子结合形成氢气分子时，轻的▼同位素，也就是氕（H），而不是重的氘（D）会更快地结合而形成H2，而不是HD?或D2。这样的话，随着电解时间的增加，剩下水里面就会富集氘同位ζ素。当时Washburn和Urey认为18O同位素可能不会富集，因为16O和18O的质量差别太小了，不太可能分的ω　开。因为氢和氘的质量差一倍，他们相信氘的富集是可能的。所以他们就做了实验，发现果然剩下水里面的氘被富集了很多倍。从此以后，水电解就成了常用的富集氘的实验方法。

氘的丰度很低。只有富集了才能用光谱的办法确证它的存在。但水电解并不是第一个富集氘的实验方法。

根据Brickwedde的回忆，Urey是在1931年的Thanksgiving的时候（11月下旬）确实了氘的存在。同年12月底他在新奥尔良的物理年会上为此作了10分钟的报告。后人把1931年12月底作为公认的发表氘同位素发现的日子。随后的1932年，他们在Physical Review上连续两篇详〓细报道氘的发现。当时Urey他们富集氘的实验方法是通过对液态氢（H2）的蒸发而获得的。Urey及合作者认◆为蒸馏的过程中，氕会比氘相对倾向于进入↑气相，因而通过瑞利分馏(Rayleigh Distillation) ?，剩¤下的液态氢中，氘会慢慢富集。两年后，1934年，Urey就因为这个证实了氘同位素的实验被授予诺贝尔化学奖。

?

News of Urey wins Nobel prize./?Physics Today, Sept. 1982

那为什么Urey他们最初不用水电解的办法来富集氘呢？液态氢（H2）的蒸发实验相对费钱费时◥又难控制， 而且美国当时只有两个地方可以做。Brickwedde的回忆录中有一段描述：Urey其实当时已经〇考虑到了用水电解的办法。他有了这个主意后，就去问了当时电化学里最大的大牛，Urey在哥伦比亚大学的同】事Victor LaMer。跟LaMar聊了以后Urey就非常没有信心，因为LaMar告诉他，这是不可○能的，分不开的，这两个同位素化学性质差别太♀小了。所以Urey就没有用水电解的办法来富集氘。而是改用费钱费时又〗难控制的液态氢蒸发加瑞利分馏的办法 [2]。这个故事说明：权威的观点可以听， 也可以不听。 听了可≡能反而会抑制你的创造性。

?

那LaMar为什么会〓说水电解不太可能分得开氕氘呢??我猜是因为他相信这同位素的定义就是说它们在化学上的行为是◥完全一样的（要知道那时中子还没有被发现）。所以说，像他那样对化学特别了解的♂人往往认为同位素是不可能被分开的， 或者说→是没有“分馏“或“同位素▂效应”的概念的。我以＠ 前在一篇文章里面讲到的对稳定同位素的四个误解。这就是那第四种误解，是高＠ 手才有的误解。

当时已经有研究预测了氘的存在，大家都在争着确证氘↘的存在。如果Urey用了水电解的办法来富集氘，他可能会至少提前半年□用更经济的方法确证氘的存在，还可能不需要美国标准局同事的合作。要知道Urey 1931年的年底在∮新奥尔良的报导，到1932年文章的发表，再到1934年拿到№诺贝尔奖，只有短短的两年时间。所以这半年其实意义很大。

?

?